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行業(yè)資訊

聚乳酸PLA發(fā)展史——Wallace Carothers被譽為高分子化學之父
2020-09-25

聚乳酸(Poly lactic acid PLA)在自然界并不存在,一般通過人    
   工合成制得,作為原料的乳酸則是由發(fā)酵而來。聚乳酸屬合成直鏈脂肪族聚酯,通過乳酸環(huán)化二聚物的化學聚合或乳酸的直接聚合可以得到高相對分子量的聚乳酸。    
   聚乳酸具有很好的生物降解性能,同時也具有良好的生物相容性和生物可吸收性,在降解后不會遺留任何環(huán)保問題,在醫(yī)用領域己被認為是最有前途的可降解高分子材料,因而對它的研究開發(fā)極為活躍。  
   今天我們來看看聚乳酸PLA的發(fā)展史吧!~    
   01    
   1913年    
   聚乳酸作為一種高分子聚合物材料很早就引起了人們的注意,1913年,法國人就通過縮聚的方法合成了聚乳酸,但是產(chǎn)量低,分子量小,力學性能差,因此作為結構材料沒有實用價值。    
   后來,由于難于降解的聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等的使用,造成了日益嚴重的白色污染,人們開始設想利用可降解的PLA來代替一般通用聚合物產(chǎn)品。由于當時PLA生產(chǎn)技術的原因,所合成的PLA分子量很低,機械強度差,作為結構材料沒有可取之處。    
   02    
   1954年    
   1954年,DuPont(美國杜邦)公司開始用間接的方法制備聚乳酸,即先制備出丙交酯,然后將純化好的丙交酯進行開環(huán)聚合,從而得到了高分子量的聚乳酸。    
   (注:Dupont的科學家Wallace Carothers被譽為高分子化學之父,早在1932年將乳酸在有溶劑和真空的狀態(tài)下反應得到了聚乳酸,但由于當時合成的聚乳酸熔點太低,生產(chǎn)成本過高,不能進行相應的應用,Carothers就放棄了聚乳酸的研究,進而發(fā)明了尼龍。)    
           
注:Wallace Carothers    

當時DuPont公司制備聚乳酸的目的只是希望得到耐久性的聚酯纖維材料,而聚乳酸在潮濕的環(huán)境中會緩慢降解,使用價值遠不及性能優(yōu)越的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),所以間接合成聚乳酸的成果未能引起廣泛重視。    
   03    
   60年代    
   1962年,美國Cyanamid公司發(fā)現(xiàn)用聚乳酸酯做成的手術縫合線可被機體吸收,克服了以往用多肽制備的縫合線所具有的過敏性,其降解產(chǎn)物乳酸、C02和水均是無害的天然小分子。    
   1966年,Kulkarni等報道了可生物降解的聚左旋乳酸(PLLA)縫合線的合成。上述研究表明聚乳酸具有良好的生物相容性及可生物降解性。    
   04    
   70年代    
   Cutright等也陸續(xù)進行了可吸收性生物材料在骨折內(nèi)固定的動物實驗研究,發(fā)現(xiàn)材料機械強度不夠,應用受到限制。1976年,Yolles等報道了聚乳酸可廣泛用作藥物抗釋體系的載體。    
   05    
   1987年    
   1987年,Leenslag等采用四苯基錫為催化劑,制備出高分子量的PLLA,其力學性能有了很大改善,聚乳酸作為骨折內(nèi)固定材料的研究開始顯示出廣闊的前景。    
   1987年食品公司Cargill開始投資研發(fā)新的聚乳酸制造過程。    
   隨后2001年Cargill與Dow合資3億美元,設立Cargill Dow Polymers(簡稱CDP公司)進行商業(yè)化產(chǎn)量名為:“Nature-Works”的聚乳酸商品。    
   2005年,美國Nature Works公司宣布從美國Cargill Dow公司分離出來,獨立從事乳酸和聚乳酸的開發(fā)、生產(chǎn)及銷售,擁有著全球最大規(guī)模的聚乳酸生產(chǎn)裝置。    
   由于聚乳酸材料同時有生體相容性與生物可降解性,因此在所有的可降解性塑料中占有42%的市場。    
   06    
   90年代    
   90年代以來,由于環(huán)保意識越來越強,人們對可降解材料,特別是可生物降解的聚乳酸越來越重視,人們將注意力集中在聚乳酸的性能及合成技術和工藝改進方面,著重進行改性劑加工工藝的改進,這一時期的研究十分活躍,并取得了一定的成果。    
   結束語:目前,我國對聚乳酸的研究和開發(fā)尚處于實驗室研究階段,雖己取得一定的進展,但距工業(yè)化生產(chǎn)還有很大的距離。而國外多家公司長期致力于這一領域的研究和生產(chǎn),部分產(chǎn)品己經(jīng)工業(yè)化,但所應用的聚乳酸全部是采用丙交酯開環(huán)聚合法合成的。    

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